傳統(tǒng)太陽(yáng)電池原理建立在半導(dǎo)體物理 pn 結(jié)的基礎(chǔ)之上。基于能帶理論對(duì)半導(dǎo)體的性質(zhì)進(jìn)行分析 , 認(rèn)為半導(dǎo)體的能帶中存在導(dǎo)帶和價(jià)帶 , 在導(dǎo)帶和價(jià)帶之間有帶隙 。 當(dāng)光入射到太陽(yáng)電池上時(shí) , 大于帶隙的光會(huì)被電池吸收 , 將電子從價(jià)帶激發(fā)到導(dǎo)帶上 , 成為可以自由移動(dòng)的電子 , 同時(shí)在價(jià)帶留下空穴 。 這是半導(dǎo)體的本征吸收 , 又叫帶間吸收 , 是太陽(yáng)電池中最重要的吸收形式,也是太陽(yáng)電池起作用的基礎(chǔ)。能量小于帶隙的光子不能發(fā)生帶間吸收 , 但有可能發(fā)生自由載流子吸收 、 缺陷吸收 , 這取決于光伏材料的摻雜程度和材料質(zhì)量 。 這些吸收通常對(duì)太陽(yáng)電池光伏轉(zhuǎn)換沒有貢獻(xiàn) , 有時(shí)還會(huì)使電池性能下降 , 比如因自由載流子吸收發(fā)熱而使電池性能下降等。
為實(shí)現(xiàn)太陽(yáng)電池對(duì)能量小于帶隙的光子的吸收 , 并使其對(duì)光伏轉(zhuǎn)換有貢獻(xiàn) , 提出了雙光子或多光子吸收機(jī)制 。 利用這種效應(yīng)需要解決的主要問題是如何設(shè)計(jì)和實(shí)現(xiàn)帶間能級(jí)的合理分布,以及如何在增大光利用率的同時(shí),保證電池的開路電壓。此外,還有上轉(zhuǎn)換機(jī)制 ,利用上轉(zhuǎn)換材料吸收能量小于帶隙的光子,發(fā)出可以被太陽(yáng)電池吸收的能量大于帶隙的光子 。
目前的研究多集中在利用摻稀土發(fā)光材料實(shí)現(xiàn)上轉(zhuǎn)換發(fā)光的工作上 , 這方面存在的問題是如何提高轉(zhuǎn)換效率。為減少載流子熱弛豫而產(chǎn)生的能量損失 , 近來(lái)提出了叫作多激子產(chǎn)生 ( Multiple ExcitonGeneration , MEG )的機(jī)制,并已對(duì)其進(jìn)行了初步研究。在 MEG 方面進(jìn)一步作深入研究,有提高太陽(yáng)電池轉(zhuǎn)換效率的極大潛力。減少載流子熱弛豫能量損失的另一種機(jī)制是下轉(zhuǎn)換機(jī)制 , 利用下轉(zhuǎn)換材料吸收能量遠(yuǎn)大于帶隙的光子 , 發(fā)出可以被太陽(yáng)電池吸收的能量略大于帶隙的光子 。 在下轉(zhuǎn)換方面的研究基本仍停留在概念性研究上,急待解決的問題很多。降低載流子輸運(yùn)過程中的復(fù)合是提高轉(zhuǎn)換效率的關(guān)鍵 。 目前的研究結(jié)論將復(fù)合分為三種:在禁帶中的陷阱(缺陷)復(fù)合、輻射(帶間)復(fù)合、以及俄歇復(fù)合。常規(guī)電池來(lái)講 , 對(duì)限制電池性能起主要作用的是缺陷陷阱復(fù)合。因此提高光伏材料質(zhì)量,減少其中的缺陷 , 包括體內(nèi)缺陷和表面缺陷(懸掛鍵),是獲得高效率光伏轉(zhuǎn)換的關(guān)鍵。
近年來(lái) , 光伏材料的研究主要集中在以晶硅材料為代表的體材料 、 薄膜材料及低維納米材料等方面。
(I) 晶硅材料:制備晶硅材料成熟的方法是西門子法,冶金級(jí)硅與氯化氫反應(yīng)生成三氯氫硅 , 然后用氫氣還原得到 9N 的高純硅 。 這種方法耗能很高 。 實(shí)際上 , 用于太陽(yáng)電池的硅材料并不需要如此高的純度。 6N 就可以保證獲得較高效率。為此,世界范圍內(nèi)都在研究低成本獲得 6N 純度硅的方法 。 一方面是化學(xué)法的改進(jìn) : 德國(guó) Waker 公司開發(fā)的硫化床法 ,采用硅顆粒代替西門子法中的硅棒,提高了氣源利用率,從而降低了耗能;日本德 山Tokuyama 公司開發(fā)了液態(tài)硅表面淀積技術(shù) ; 挪威 REC 則開發(fā)了熱分解硅烷技術(shù) ; 日本智 索Chisso 開發(fā)了鋅還原四氯化硅技術(shù) , 盡管這些技術(shù)耗能有所下降 , 但仍然較高 。 物理法方面的進(jìn)展主要有挪威 lkem 公司,采用多次精煉加酸洗的方法,可以將耗能降低到 25 –30kWh/kg ;日本川崎 Kawasaki ,采用區(qū)熔定向凝固,然后去除頭尾料,再用電子束熔融去硼 , 之后再次區(qū)熔定向凝固 , 采用等離子體熔融去磷和碳 。
但是 , 到目前為止 , 盡管物理法取得了一些進(jìn)展,但最高純度也只做到了 5N 。利用這些材料制備的電池光致衰退嚴(yán)重。物理法制備 6N 硅具有吸引人的廣闊前景 , 但仍有很多問題沒有解決 , 最關(guān)鍵的沒有找到低成本除磷硼的有效方法。高純硅料獲得后 , 有兩種途徑來(lái)制備硅片 , 一種是通過直拉或區(qū)熔等工藝制成單晶硅棒 , 然后處理切片 ; 另一種是通過鑄錠工藝制成多晶硅錠 , 然后處理切片 。 由于鑄錠工藝步驟簡(jiǎn)單,能量消耗少,并且由此所獲得的多晶硅太陽(yáng)電池的轉(zhuǎn)換效率并不會(huì)比單晶低很多 ,具有更高的性價(jià)比 , 多晶硅太陽(yáng)電池已經(jīng)逐漸取代單晶硅電池成為了光伏市場(chǎng)的主導(dǎo) 。 但是 ,多晶硅鑄錠工藝仍然很不完善 , 如何有效防止鑄錠過程中的雜質(zhì)污染 、 如何控制多晶硅晶粒的垂直定向生長(zhǎng)、以及如何進(jìn)一步降低成本都是迫切要解決的問題。在后續(xù)的切片過程中 ,如何減少硅料的損失量 、 如何實(shí)現(xiàn)薄硅片切割 、 如何減少硅片表面的損傷等也是光伏領(lǐng)域關(guān)注的重要方面。